Journal of Education and Science Vol. 29, No.1, 2020, pp ISSN X Synthesis Some of New Substituted 1,3,4-T

النسخ

1 Journal of Education and Science Vol. 29, No.1, 2020, pp ISSN X Synthesis Some of New Substituted 1,3,4-Thiadiazole and 1,2,4- Triazole Tamara T. Alsafar Amal N. Ali* *Department of Chemistry, College of Education for Pure Science, University of Mosul, Iraq. DOI: /edusj Received 20/ 07 / 2019 Accepted 24 / 10 / 2019 Abstract The aim of this paper, the synthesis of new series of substituted 1,3,4- thaidiazole and 1,2,4-triazol from reaction of the carboxylic acid (2-naphthoic acid,4- methyl benzoic acid) with absolute ethanol in the presence of concentrated sulfuric acid to give esters. the above synthesis ester were converted to acid hydrazide by their reaction with hydrazine hydrate in ethanol, which then reacted with ammonium thiocyanate and hydrochloric acid in ethanol or with phenylisothiocyanate in absolute ethanol to give substituted thiosemicarbazides compounds. the substituted thiosemicarbazides then uses to synthesis of many hyterocyclic compounds like substituted 1,3,4-thiadiazole and 1,2,4-triazole by its reaction with concentrated sulfuric acid and sodium hydroxide respectively. the substituted thiosemicarbazides then cyclization to substituted 3,4-diamine-1,2,4-triazole when treated with hydrazine hydrate. And finally the N- acetyl-n-substituted hydrazide compounds synthesis by treated hydrazide with acetyl chloride in anhydrous tetrahydrofuran which then cyclized to 2-methyl substituted-1,2,4-thiadiazole by their reaction with diphosphorus pentoxide in xylene. The structure of the synthesized compounds were confirmed By physcical & spectroscopic techniques infrared (IR) and ( 1 H-NMR) data. Keyword: Hyterocyclic, thiadiazole, triazole, thiosemicarbazide. 43

2 تحضير عدد من المعوضات 4,3,1- ثايادايازول و 4,2,1- ت اريازول الجديدة -4,2,1 تحضير عدد من المعوضات 4,3,1- ثايادايازول و ت اريازول الجديدة امل نافع علي * تماره طالل الصفار Dr.amal.nafeali@yahoo.com Tamara.alsafar@gmail.com * قسم الكيمياء-كلية التربية للعلوم الصرفة-جامعة الموصل DOI: /edusj القبول 2019 / 10/ 24 االستالم 2019 / 07 / 20 تهدف هذه الد ارسة الى تحضير سلسلة جديدد الخالصة مد معوادا مفاعلة الحوامض الكاربوكسيلية ) 2 -حامض النفثويد ل 4 -مثيدل حدامض الزنيليد حدددامض الكزريتيددد المركدددي التدددا اعقددد ايسدددت ار 4,3,1- ثايادايداول ل 4,2,1- ت اريداول ثدددم حولددد ايسدددت ار وددددلرها الدددى هيد ارويددددا مد مد اييثدالو المقلدو ووجدود بمفاعلتهدددا مددد الهيد اروي المائا فا اييثالو, لالذي ودلره يتفاعل مد ثايوسديالا ايموليدوم لحدامض الهددرلكلوري المركدي فدا اييثالو ال اييلثايوسيالا الفنيدل فدا اييثدالو المقلدو ليعقدا مرك دا تددم اسددتعمالها فددا تحضددير العديددد مدد المرك ددا الحلايددة يددر المت السددة منهددا معواددا مد الد على التوالا. كذل تم حولقة مرك ا ت اريدداول بمفاعلتهددا مدد مفاعلتهدا مد حدامض الكزريتيد المركدي لمحلدو الثايوسيمياارباويدا المعوادة الدى معوادا الهيددد اروي المددائا, لااليدد ار تددم تحضددير مرك ددا الثايوسديمياارباويدا المعوادة. لالتدا 4,3,1- ثايادايدداول هيدرلكسديد الصدوديوم 4,3- ثندائا امدي N- اسدديتيل- N - معددوه هيد ارويددد عدد ل 4,2,1 - ت ارياول - 3 -ثايو -4,2,1- طريو مفاعلة الهيد ارويد م كلوريد ايسيتيل لرباعا هيدرلفيو ارن ال اف لالذي تم حولقتها الى 2- مثيدل -4,3,1 - ثايادايداول المعدوه بمفاعلت هدد بالق ارئو الفييائية مد الماسددا كزريتيدد ثنددائا الفسدفور فددا الد اييلي. شخصدد المرك دا المحضددر لالقيفية) طيف ايشعة تح الحمد ارء (IR) كمدا تدم تيدخيص بعدض المرك دا وواسدقة طيدف. الرلي النولي المغناطيسا( H-NMR 1 الكلمات المفتاحية: ي ارلمت السة, ثاياداياول, ت ارياول, ثايوسيمياارباويد تعدددد معوادددا 4,3,1- ثايادايددداول المقدمة Introduction لمعوادددا 4,2,1 -ت اريددداول ذا أهميدددة لاادددحة فدددا الم دددالي الصدددناعا لالصددديديلا لكدددذل فعاليدددة بايولوجيدددة مختلفدددة حيدددد لجدددد الهدددا مضددداد للسدددرطان[ 1 ] ل كتئاب [2] لمضاد للميارلبا [3], مماش ال احثي على د ارستها لاألهتمام وتحضيرها. لمضدددداد 44

3 تماره طالل الصفار و امل نافع علي أن أفضل القرق لأكثرها شيوعا لتحضير معواا 4,3,1- ثاياداياول ها ع طريو فقدان معواا الثايوسددديمياارباويد جيئدددة مددداء وواسدددقة أحدددد العوامدددل السددداح ة ل يئدددة المددداء مثدددل حدددامض الكزريتيددد المركدددي لحامض الفسفوري لحامض المثيل سلفولي [4]. لم الق ارئو المستخدمة لتحضير 4,3,1 -ثاياداياول تفاعل ثنائا كزريتيد الكاربون م الثايوسيمياارباويد بالوسط القاعدي[ 5 ]. لقام ال احد [6] Radwan لآالرلن عام 2017 وتحضير حلقة 4,3,1- ثاياداياول م إاافة حامض الكزريتي المركي إلى مرك ا الثايوسيمياارباويد المقاولة عند درجة الصفر المئوي م تحري الميج لمد 3 ساعا عند درجة ح ارر الغرفة لتعقا 5 -) 4(-2 -كلورل ونيلوكسيل فنيل - N -معوه- 4,3,1 -ثاياداياول - 2 -أمي : لم القرق المهمة فا تحضير حلقة الت ارياول طريقة حولقة الثايوسيمياارباويد المعوه باستخدام هيدرلكسيد الصوديوم أل الهيد اروي المائا[ 7 ]. لحضر حلقة الت ارياول م الهيد ارويد بمفاعلته م ثنائا كزريتيد الكاربون لتحضير ملح الزوتاسيوم ثايوسيمياارباويد ثم حولقة الملح باستخدام الهيد اروي المائا[ 8 ]. لفا عام 2016 تما ال احد [9] Paruch لآالرلن م تحضير ميتقا جديد 4,2,1 -ت ارياول بخقوتي الخقو األللى تحضي ارلهيد ارويد- 3 هيدرلكسا حامض النفثوي لثم تكثيفها م اييلثايوسيالا لتعقا 4,1 -ثنائا معوه ميتقا الثايوسيمياارباويد لم ثم حولقتها إلى ميتقا جديد م 4,2,1- ت ارياول باستخدام محيط قاعدي: تهدف الد ارسة الى تحضير لد ارسة عدد م المرك ا الماسية الحلقة ير المت السة)الثاياداياول لالت ارياول لظ ار يهميتها م الناحية الكيميائية م حيد التحضير لد ارسة تركيزها لتيخيص المرك ا المحضر بالقرق القيفية المتاحة. 45

4 تحضير عدد من المعوضات 4,3,1- ثايادايازول و 4,2,1- ت اريازول الجديدة الجزء العملي: المواد الكيمياوية جمي المواد واالجهزة المستخدمة: الكيميالية كال م التاج شركتا FIuka( ل) BDH, تم قياس درجا ايلصهار للمرك ا المحضر باستخدام جهاو: Electro thermal IA 9100 melting point Apparatus type (Not corrected) لكال درجا ايلصهار ير مصححة, لتم قياس طيف ايشعة تح الحم ارء ل عض النماذج باستخدام ال هاو: Shimadzu infrared spectrophotometer fourier Transform FTIR-8400S ل قياس لماذج االرى فا باستخدام جهاو: لتم قياس H-NMR) ( 1 Bruker Alpha FTIR, Germany,Tensor-27 لعدد م المرك ا المحضر باستخدام جهاو: 1 HNMR, Bruker Analytische Messtechnik GmbH,400 MHz لباستخدام DMSO-d6( ووصفه مذي ا. ط ارئق العمل: معوضات است ارت االثيل )2,1([10]: يضدداف حددامض الكزريتيدد المركددي) 6 مددل الددى )0.025 مددو مدد Substituted ethyl esters النفثويد, 4 -مثيدل حدامض الزنيليد الحددامض الكاربوكسدديلا ) 2 -حددامض المذابدة فدا اييثدالو المقلدو )15 مدل, يصدعد المديج لمدد 3( سداعا, يزرد الميج, ثدم يعداد بمحلدو هيدرلكسديد ايموليدوم )25%, يسدتخلص ايسدتر باسدتخدام اييثدر, ي خدر المدذي ليعقددددا مدددداد ويتيددددة مدددد ايسددددتري )2,1 ليان) م وبنسبة ناتج %60. N- )معوض( هيد ارزيد )4,3([11]: لبنس ة لاتج 43% لالمرك )2 يصدعد مدديج يحتدوي علددى )0.08 علددددى التددددوالا.اذ اعقددددى المركدددد )1 مدو مدد احددد ايسدتري مدددداد ويتيددددة ونيددددة اللددددون ودرجددددة ماد ويتية عديمة اللدون ودرجدة ليدان ) م ( N-(Substituted) hydrazide 2,1( ل( 0.4 مددو, 20 مدل مدد الهيددد اروي المددائا فددا ) 70 مددل ايثددالو لمددد )3 سدداعا. ي خددر المددذي ليرشددح الندداتج, تعدداد ولورتدده باسددتخدام اييثددالو ليعقددا المركدد )3 ارسدد ا اودديض مصددفر ودرجددة الصددهار) م لبنسدد ة لدداتج %72, لالمركددد )4 ارس ا اويض ولوري ودرجة الصهار) م لبنس ة لاتج %58. معوضات الثايوسيميكاربازيد يصدعد مديج مد احدد الهيد ارويددي Substituted thiosemicarbazide :[12])6,5( )4,3 )0.005 مدو مد ثايوسديالا ايموليدوم )0.005 مدو لحدامض الهيدددرلكلوري المركددي) 2 مددل فددا )50 مددل مدد اييثددالو لمددد ( 22 سدداعة. لتعدداد ولددور الندداتج باسددتخدام اييثالو ليعقا المرك )5 ارس ا ذل لون ونا لدرجدة الصدهار ) م ( لبنسد ة لداتج %80 لالمركد )6 ارس ا اويض مصفر ودرجة الصهار) م ( لبنس ة لاتج %86. 46

5 تماره طالل الصفار و امل نافع علي N(-1 -معوض(- 4 - فنيل ثايوسيمكاربازيد يصعد ميج م )0.001 مو [13])8,7( 1-(N-Substituted)-4-phenylthiosemicarbazide مد احدد الهيد ارويددي )4,3 مد )0.001 مدو مد فنيدل اييلثايوسديالا مددل مدد اييثددالو المقلددو لمددد )6 سدداعا. ليزدرد المحلددو ليرشددح لتعدداد ولورتدده باسددتخدام اييثددالو فدا )50 ليعقا المرك )7 ارس ا اويض ودرجة الصهار) م ( لبنسد ة لداتج %80 لالمركد )8 مصفر ودرجة الصهار) م ( لبنس ة لاتج %69. ارسد ا اوديض 2 -امينو)او N- فنيل امينو( - 5 -معوض- 4,3,1 -ثايادايازول (12-9( [14] 2-Amino(or N-phenylamino)-5-(substituted)-1,3,4- thiadiazole A -الطريقة االولى [14] يضاف ) 10 مدل مد حدامض الكزريتيد المركدي الدى )0.002 مدو مد احدد معوادا الثايوسديمياارباويد ثم يحدر المديج لمدد سداعة فدا درجدة حد ارر الغرفدة, ثدم يسدخ فدا حمدام مدائا مد التحريد ودرجدة حد ارر 8-5( لمد سداعتي, يزدرد النداتج بدالثلج ثدم يعداد باسدتخدام هيدرلكسديد ايموليدوم المركدي ليرشدح لتعداد ولورتده 90C ( باستخدام اييثالو.الثواو الفييالية لالخواص القيفية مزينة فا ال دال )3,1. B -الطريق الثانية [14] مددد الحدددامض الكاربوكسددديلا) 2 -حدددامض النفثويددد, 4 -مثيدددل حدددامض الزنيليددد فدددا يدددذاب )0.5 مدددو مدددددد حددددددامض الكزريتيدددددد المركددددددي مدددددد التزريددددددد لالتحريدددددد ثددددددم يضدددددداف )0.5 مددددددو.4.6 مدددددد ددددددم )20 مددددددل الثايوسيمياارباويد على شال دفعا ثم يسخ المحلو فا حمام بخاري لمد )8 ساعا ثم يزرد بالثلج. ليعاد باستخدام هيدرلكسيد ايموليوم ليرشح, لتعاد ولورته باستخدام اييثالو. الجدول( 1 ): بعض الثوابت الفيزياوية لمركبات 2 -امينو)او N- فنيل امينو( - 5 -معوض- 4,3,1 -ثايادايازول( 12-9 ) Comp. No. R R ' Molecular Formula Molecular Weight Melting point C Yield % Color 9 H C 12 H 9 N 3 S Brown 10 H C 9 H 9 N 3 S Greenish Brown 11 Ph C 18 H 13 N 3 S White 12 Ph C 15 H 13 N 3 S Light white 47

6 تحضير عدد من المعوضات 4,3,1- ثايادايازول و 4,2,1- ت اريازول الجديدة 5- معوض- 4H )او 4 - فنيل(- 4,2,1 - ت اريازول- 3 - ثايول )16-13( [13] 5-Substituted-4H(or4-phenyl)-1,2,4-triazole-3-thiol يصعد )0.002 مو م احد معواا الثايوسيمياارباويد) 8-5 فا محلو مدائا لهيدرلكسديد الصدوديوم )25 مدل, 4% مدد )3 سداعا. ليعامدل المحلدو النداتج مد الفحدم المنيدط ليرشدح ترشديحا سداالنا ثدم يحمددض باسددتخدام )10% حددامض الهيدددرلكلوري المخفددر مدد التزريددد حتددى يصدد ح الوسددط حامضدديا اددايفا ph6(. يرشح ال ارس المتكون, لتعاد ولورته باستخدام اييثالو لالماء. ان الثواو الفييالية لالخدواص القيفيدة مزيندة فدا ال دال (4,2. الجدول )2(: بعض الثوابت الفيزياوية لمركبات 5 -معوض- 4H )او 4 -فنيل(- 4,2,1 -ت اريازول- 3 -ثايول ) 16-13( Comp. No. R R' Molecular Formula Molecular Weight Melting point C Yield % Color 13 H C 12 H 9 N 3 S Pale Brown 14 H C 9 H 9 N 3 S Yellowish White 15 Ph C 18 H 13 N 3 S White 16 Ph C 15 H 13 N 3 S White 4,3- ثنائي امين- 5- معوض- 4H - 4,2,1 -ت اريازول) 18,17 ( [7] 3,4-Diamine-5-substituted-4H-1,2,4-triazole يمديج )0.005 مدو مد ميدتو الثايوسديمياارباويد )6,5 مد )0.2 مدو, 10 مدل مد الهيدد اروي المدائا ثددم يصددعد المدديج لمددد )2 سدداعة, يزددرد باسددتخدام الددثلج ثددم يرشددح, لت ددرى لدده اعدداد الزلددور باسددتخدام اييثددالو ليعقددا المركدد )17( ارسدد ا اودديض ودرجددة الصددهار) م ( لبنسدد ة لدداتج %83, لالمركدد )18( ارسدد ا اويض ولوري ودرجة الصهار) م لبنس ة لاتج %86. N-Acetyl-N-substituted hydrazide [15] )20,19( هيدد ارزين معوض N -اسيتيل- N - يمدديج )0.01 مددو مدد احددد معواددا الهيد ارويدددي )4,3 مدد )50 مددل مدد ربدداعا هيدددرلفيو ارن ال دداف ليضاف و طء م التحري لالتزريد )0.01 مو,0,8 مل م كلوريد ايسيتيل ثم يصدعد المديج لمدد )2 سداعة, يزرد الناتج باستخدام الثلج ثم يضاف محلو ويااربولا الصوديوم الدى ان يصد ح الوسدط متعداد, يرشدح ثدم تعداد ولورتده باسدتخدام اييثددالو ليعقدا المركد )19( ارسدد ا وندا اللدون ودرجددة الصدهار) م لبنسد ة لدداتج %92, لالمرك )20( ارس ا اويض فاتح ودرجة الصهار )75-74 م ( لبنس ة لاتج %88. 48

7 تماره طالل الصفار و امل نافع علي 2- مثيل- 5- معوضات- 4,3,1 - ثايادايازول) 22,21 ( [16] 2-Methyl-5-substituted-1,3,4-thiadiazole يصدعد مديج مادون مد )0.025 مدو مد احدد المرك دا )20,19( ل) 0.05 مدو,1.1 دم مد الماسدا كزريتيدد ثندائا الفسدفورفا (100 مددل مد الد اييلي لمدد )1 سدداعة. ي خدر المدذي لتعدداد ولدور النداتج باسددتخدام اييثالو ليعقدا المركد )21 ارسد ا اوديض مصدفر ودرجدة الصدهار) م ( لبنسد ة لداتج %76, لالمركد )22 ماد ويتية ذا لون ورتقالا لبنس ة لاتج %71. تم النتائج والمناقشة : Result & Discussion فا هذا ال حد تحضير ايستري )2,1) م مفاعلة الحامض الكاربوكسيلا ) 2 -حامض النفثوي -4, مثيل حامض الزنيلي م حامض الكزريتي المركي فا اييثالو المقلو [10]. لشدخص المدركزي الندات ي طيفيدا باسدتخدام طيدف ايشدعة تحد الحمد ارء اذ اعقدى طيدف المددركزي (1) ل (2) حيمة مط ايصر C=O عند (1712, 1750 سم -1 على التوالا كما لوحظ االتفاء حيمة مط م موعة O-H( ل لحيمة مط C-O منفرد عندد) 1091,1145 سدم -1 التا كال تعود للحدامض الكاربوكسديلا لارتفداي قيمدة مط م موعة الكاربوليل فا ايستر مقارلة م قيمتها فا الحامض الكاربوكسيلا حيد كال قيمتها للحامض ها ) سم -1 معوه هيد ارويد )4,3 [17], ثم معاملة ايستري )2,1) م الهيدد اروي المدائا فدا اييثدالو كما مواح فا المياالياية التالية [18]: ليعقدا مركزدا N- لتددددم تيدددددخيص مركزدددددا الهيد ارويدددددد المحضدددددر وواسدددددقة طيدددددف ايشدددددعة تحددددد الحمددددد ارء, اذ اعقدددددى طيدددددف المركزي (3) ل( 4 ) حيمتي عند المط )3232,3226 علدى التدوالا ايضدا تعدود الدى ل) 3303,3274 سم -1 سم -1 مط م موعة N-H( ايميدية لايمينية على التوالا. كما لوحظ ان م موعة الكاربوليل تعقا امتصاصا الطا مما هدا عليده فدا ايسدتر, اذ اعقدى المدركزي علددى التدددوالا ليعدديى السدددز فددا ذلدد الدددى دداهر الدددرلي فددا حالدددة (3) ل( 4 ) حيمددا عنددد ) 1660,1600 سدددم -1 الهيد ارويد التا تؤدي الى تقليل صفة ايصر الميدلجة C=O( لبالتدالا يقدل ثاود قدو ايصدر ليدنخفض ترددهدا.[19] للمرك )3 حيمة منفدرد عندد 9.69ppm( تعدود لاعقى طيف الرلي النولي المغناطيسا( H-NMR 1 الدددى 1H لم موعدددة N-H( لاشدددا ار متعددددد عندددد ppm( تعدددود الدددى 7H فدددا الحلقتدددي ايرلماتيدددة لاشار منفرد عند ppm) 4.60) تعود الى 2H لم موعة NH2( [17]. لقدددد حضدددر مرك دددا الثايوسددديمياارباويد )6,5 مددد تفاعدددل الهيد ارويدددد )4,3 مددد ثايوسددديالا ايموليدددوم ووجود حامض الهيدرلكلوري المركي. اما مرك ا 1-)N- معوه -4- فنيل ثايوسيماارباويد )8,7 فقد حضر بمفاعلة الهيد ارويد )4,3 م اييلثايوسيالا الفنيل فا اييثالو. 49

8 تحضير عدد من المعوضات 4,3,1- ثايادايازول و 4,2,1- ت اريازول الجديدة لتكمد اهميدة هدذه المرك دا بامااليدة تحويلهدا الدى الثايادايداول فدا الوسدط الحامضدا لالدى الت اريداول فدا الوسط القاعدي[ 12 ]. لعند تيخيص مركزا )6,5 طيفيا [20] ا هر طيف ايشعة تح الحم ارء حيما تعود الى مط م موعدة لحدددددددددددديم مددددددددددددط م موعددددددددددددة C=O( عنددددددددددددد ل )3406,3352 سددددددددددددم -1 N-H( عنددددددددددددد 3470,3184( سددددددددددددم 1- علددى التددوالا, امددا مرك ددا لحيمددا تعددود لمددط ايصددر C=S( عنددد )1132, 1180 سددم -1 ) 1677,1672 سددم -1 ل )8,7 فقددد ا هددر طيددف ايشددعة تحدد الحمدد ارء حيمددا تعددود لمددط م موعددة N-H( عنددد ) 3278,3168 سددم ,3272) سم 1- تعود الدى مدط م موعدة C=O( لحيمدا عندد على التوالا لحيما عند ) 1668,1662 سم -1 الجدول (3) يبين الخواص الطيفية لمركبات 2 -امينو)او N- فنيل امينو(- 5 -معوض- 4,3,1 -ثايادايازول Comp. No. R R' N-H C-H Ar IR v cm -1 (KBr) C-H Alph C=N C-S-C 9 H H Ph Ph مرك ا ل ضرح الح ارري لميتو الثايوسيمياارباويد ) ( تعود الى مط م موعة الثايون C=S( للمركزي (7) ل (8) على التوالا. ) 1105,1029 سم -1 كمددا تددم حولقددة معواددا الثايوسدديمياارباويد )8-5( الددى المرك ددا 2 -امينددو)ال N- فنيددل امينددو -5- معوه- 4,3,1 -ثاياداياول )12-9 بمفاعلتها م حامض الكزريتي المركي[ 14 ]. اذ لوحظ فا طيف ايشعة تحد الحمد ارء االتفداء امتصداص المدط لم موعدة الكاربوليدل ل هدور حيمدة عندد تعددود الددى مددط الم موعددة C=N( فضدد عدد حيمددة مددط الم موعددة N-H( فددا التددردد ) سددم -1 المدى ) سم -1, ل حيمة المط للم موعة C-S-C( عندد ) سدم -1, لدوحظ ان هدذه الاديم تتفو م ماذكر فا ايدويا [21]. 5- معوه- 4H )ال 4 - فنيل -4,2,1- ت ارياول -3- ثايو فا الوسط القاعدي المخفر[ 13 ]. م التصعيد لتدددم تيددددخيص مرك دددا التر ايدددداول المعوادددة بددددالق ارئو القيفيدددة, تميددددي القيدددف باالتفدددداء الحيمدددة العائددددد لم موعة الكاربوليل التا هر لاعقددى طيددف H-NMR) ( 1 [1] للمركدد 16( (SH) لاشا ار فا طيف الثايوسيمياارباويد, لتتفو النتدائج مد ماحصدل عليده [22]. Philipp اشددار منفددرد عنددد ppm) تعددود الددى 1H لم موعددة متعدد عند ppm) ) تعود الدى 4H للحلقدة ايرلماتيدة (Ar-CH3) لاشدا ار متعددد 50

9 تماره طالل الصفار و امل نافع علي عند ppm) ( لم موعة المثيل CH3(. تعود الى 5H لحلقة الفنيل (ph-n) لاشار منفرد عند ppm) 2.26 تعود الدى 3H الجدول )4(: يبين الخواص الطيفية لمركبات 5 -معوض- 4H )اوفنيل(- 4,2,1 -ت اريازول- 3 -ثايول Comp. No. R R' N-H IR v cm -1 (KBr) C-H Ar C-H Alph C=N C=S 13 H H Ph Ph لحضر مركزا 4,3- ثنائا امي - 5- معوه- 4H - 4,2,1 -ت ارياول )18,17 م تصعيد احد معواا الثايوسيمياارباويد )6,5 م الهيد اروي المائا لمد ساعتي, كما مواح فا المياالياية التالية [7] : لتدم تيدخيص المدركزي المحضدري طيفيدا باسدتخدام طيدف ايشدعة تحد الحمد ارء IR( اذ ا هدر المدركزي تعدود لمدط م موعدة N-H( لحيمدة عندد ل )3303,3228 سدم -1 (17) ل( 18 ) حيمة عند ) 3280,3172 سم -1 تعدود الدى مدط ايصدر C=N( للمدركزي علدى التدوالا. تميدي القيدف باالتفداء الحديم العائدد ) 1658,1623 سدم -1 لمدط م موعدة الكاربوليدل لالثدايون التدا هدر فدا طيدف الثايوسديمياارباويد. لقدد كالد الاديم المدذكور متفقدة مد النتائج التا حصل عليها 7]Misra ]. 51

10 تحضير عدد من المعوضات 4,3,1- ثايادايازول و 4,2,1- ت اريازول الجديدة كمددا تددم مفاعلددة مرك ددا الهيد ارويددد) 4,3 مدد كلوريددد ايسدديتيل للحصددو علددى المددركزي N -اسدديتيل- N - معوه هيد اروي )20,19 [15], لعند تيخيص هذي المركزي ا هر طيف ايشعة تح الحمد ارء[ 23 ] للمدركزي )19 ل) 20 حديم اهتد ايو المدددددددددط لم موعدددددددددة N-H( عندددددددددد ) 3195,3438 سدددددددددم -1, لحددددددددديم مدددددددددط م موعدددددددددة الكاربوليدددددددددل (C=O) عندددددددددد للمركزي على التوالا. ل) 1641,1682 سم -1 ) 1593,1666 سم -1 يعقدا تفاعدل مرك دا (20,19) مد الماسدا كزريتيدد ثنداثا الفسدفور فدا الد اييلي مرك دا 2- مثيدل -5- معواا - 4,3,1 -ثاياداياول كما مواح فا المياالياية التالية[ 24 ] : لعند تيخيص هذي المركزي طيفيدا, اذ ا هدر طيدف ايشدعة تحد الحمد ارء[ 25 ] للمدركزي )21 ل) 22 لحيمدددة مددددط (C-S-C) عندددد )1060, 1033 سددددم -1 حيمدددة مدددط م موعددددة C=N( عندددد )1664, 1679 سددددم -1 للمدركزي علدى التدوالا, لاالتفد الحيمدة العائدد لمدط م موعدة الكاربوليدل فدا مرك دا N- اسديتيل N- معدوه الهيد ارويد. ل 4,2,1-4,3,1- ثايادايدداول )12-9 ل 22,21 االستنتاج: تددم ون ددا فددا هددذا ال حددد تحضددير مرك ددا جديددد مدد التحولددو الدددااللا cyclization) (Intramolecular ل يئددة الثايوسدديمياارباويد ت اريدداول )18-13 مدد الدد )8-5, لتم تيخيص المرك ا طيفيا. لأمل ان يتم ااافة الد ارسة ال ايولوجية فا المستقزل. ليعتزر هذا ال حد بمثابة دعم التخقيط ل يئا جديد تحتوي على هدذه المرك دا لمد م ارجعدة ايدويدا ان هذه المرك ا تحتوي على النظام الحلقا ير المت الس لالتا لها تقزيقا طزية لاسعة. 52

11 تماره طالل الصفار و امل نافع علي Scheme 53

12 تحضير عدد من المعوضات 4,3,1- ثايادايازول و 4,2,1- ت اريازول الجديدة اليال )1 : طيف ايشعة تح الحمراء IR( للمرك )4 54

13 تماره طالل الصفار و امل نافع علي اليال )2 : طيف ايشعة تح الحمراء IR( للمرك )9 55

14 تحضير عدد من المعوضات 4,3,1- ثايادايازول و 4,2,1- ت اريازول الجديدة اليال )3 : طيف ايشعة تح الحمراء IR( للمرك )21 56

15 تماره طالل الصفار و امل نافع علي 1 اليال )4 : طيف الرلي النولي المغناطيسا H-NMR للمرك )3 57

16 تحضير عدد من المعوضات 4,3,1- ثايادايازول و 4,2,1- ت اريازول الجديدة 1 اليال )5 : طيف الرلي النولي المغناطيسا H-NMR للمرك )16 58

17 تماره طالل الصفار و امل نافع علي المصادر :References 1. Reddy Ch. S., Devi M. V., Sunitha M. and Nagaraj A., Indian J. Chem., 55B: (2016). 2. Rad O., Tibor R., Duma M. and Vlase L., Studia. Ubb. Chemia., Lxi, 1: (2016). 3. Abdelriheem N. A., Mohamed A. M. and Abdelhamid A.O, Molecules., 22: 268 (2017). 4. Kataritzky A. R. and Rees C.W, Pergamon Press Ltd., England, 6: 427 (1984). 5. Petrow V., Stephenson O., Thomas A. J. and Wild A. M., J. Chem. Soc., Part2: 1508 (1958). 6. Radwan A. A., Alanazi F. K. and Al-Agamy M. H., Braz. J. Pharm. Sci., 53:e15239 (2017). 7. Misra U., Hitkari A., Saxena A. and Shanker K., Eur. J. Med. Chem., 31: (1996). 8. Katica C. R., Vesna D., Vlado K. and Aleksandra B., Molecules., 6: (2001). 9. Popiolek L., Paruch K., Patrejko P. and Biernasiuk A, J. Iran Chem. Soc., 13: (2016). 10. Sakis G. Y. and Matti F. S., Iraq J. Chem., 16:52 (1991). 11. Yale H. L., Losee K., Martins J. and Bernstein J., J. Am. Chem. Soc., 75:1933 (1953). 12. Wu M. T., J. Heterocyclic Chem., 9:31 (1972). 13. El-Khawass S. M. and Habib N. S., J. Heterocyclic Chem., 26:177 (1989). 14. Farghaly A. and El-Kashef H., ARKIVOC., (xi): 7690 (2006). 15. Shafiee A., Yazdikarimy B. and Sadrai S., J. Heterocyclic Chem., 26:1341 (1989). 16. Goswami B. N., Kataky J. C. S. and Baruah J. N., J.Heterocyclic Chem., 21:1225 (1984). 17. Wade L. G. and Simek J. W., Organic Chemistry. 9 th ed. New York. London. Inc. (2016). 18. March J., Advanced Organic Chemistry;Reactions, Mechanisms and Structure. 7 th ed. McGrow-Hill Co., Japan, p.307 (2013). 19. Silverstein R. M., Bassler G. C. and Morrill T. C., Spectrometric Identification of Organic Compounds. 3 th ed. John Wiley & Sons Inc.New York (1974). 20. Zamani K., Faghihi K., Sangi M. R. and Zolghavnein J., Turk. J. Chem., 27: (2003). 21. Daoud K. M. and Ahmad A. K., J. Edn. Sci., 41:22 (2000). 22. Erno B. P., Philippe B. and Martin B., Structure Determination of Organic Compound Tables of Spectral Data. Verlag Berlin Heidelberg. (2009). 23. Williams D. H. and Fleming I., Spectroscopic Methods in Organic Chemisty. 7 th ed. Springer International Publishing,Switzerland AG (2019). 24. Barkovic I.D. and Morvin M., Acta Pharm. Jugoslov, 11, 39:Chem. Abst.,57:1-3, 2338h (1962). 25. Field L.D., Strenhell S. and Kalman J., Organic Structuers From Spectra. 5 th ed. John Wiely & Sons, Ltd (2012). 59