المحاضرة الخامست نظرياث التاصر في المركباث التناسقيت Bonding Theories in ordination mpounds Chain Theorie ظش ٠ خ ا غ غ خ مذ وب ذ فىشح ا زىبفؤ ا شثبػ ىبسث ا غالع ث ١ رساد ا ىبسث شبئؼخ عذا لذ اعز ب ذ ز ا فىشح ا ؼب ث عزشا ذ) ) Blomstrand ا ز الزشػ ع خ 1869 ظش ٠ خ ا غ غ خ زفغ ١ ش ث ١ خ ا ؼمذاد ا ف ض ٠ خ. فمذ الزشػ ر ١ زح ع سوغز ( Jorgensen ) ا ا ى ث ذ ( 3( ٠ ى صالس ا اطش فمظ ف ض ز ا شوجبد, الػزمبد ا ؼ بطش ع اؽذ ا زىبفؤ فمظ. زا اعزؼ ذ ث ١ خ ا غ غ خ ( Structure )Chain ج ١ ب و ١ ف ١ خ اسرجبط عض ٠ ئبد اال ١ ب ا غذ ف ( 3.6 ا ظ ١ غخ )1 ( ا ظ ١ غخ ) 1 ؽ ١ ش رى ا ٠ بد ا ى س ٠ ذ ا ضالصخ فظ خ ػ ا ى ث ذ زا فب ب رزشعت ثغشػخ ػ ذ اضبفخ.5 ػ شى و س ٠ ذ ا فضخ. ر ض زح ا ظش ٠ خ ث ١ خ ا شوت ا ٠ ا فضخ) + )Ag )ثب ظ ١ غخ ) 2 ( ا ظ ١ غخ ) 2 فف زح ا ظ ١ غخ ٠ شرجظ ا ٠ و س ٠ ذ اؽذ جبششح ثب ى ث ذ زا ف ال ٠ زشعت جبششح ػ ذ اضبفخ زشاد ا فضخ ا ب ( ا ظ ١ غخ 3( ا ز ر ض ث ١ خ ا شوت.4 ف رز بش غ ا زغبسة ا ؼ ١ خ ا ز رج ١ ا ا ١ ٠ ا ٠ بد ا ى س ٠ ذ شرجطب جبششح ثب ى ث ذ ثم ح اوضش ا ى س ٠ ذ ا ضب ش
ة ( )ا ظ ١ غخ 3( لذ ػجش ػ ا شوت االخ ١ ش ف ز ا غ غ خ (.3 ثب ظ ١ غخ 4 ( ا ى س ٠ ذ رغ ه فظ ا غ ن ا ز ع ىزخ ف ا شوت.4 ا ز رج ١ ا ا ٠ بد )ا ظ ١ غخ 4( ث ب ا ع سوغز Jorgensen( ) ٠ ز ى رؾض ١ ش شوت ا ى ث ذ زا ( ا شوت االخ ١ ش ) فذ ؽضش ٠ ذال ػ شوت االس ٠ ذ ٠ Ir.3 ا غبئ. ػ ذ دساعخ زا ا شوت رج ١ ا ؾ خ ال ٠ ط ا ز ١ بس ا ى شثبئ ال ٠ ؼط ساعجب ثغشػخ ػ ذ اضبفخ زشاد ا فضخ زا شه ف طؾخ ظش ٠ خ ا غ غ خ Werner, s ordination Theory ظش ٠ خ ا ز بعك فش ش ا ف ب طج ١ ؼخ ا ؼمذاد ا ف ض ٠ خ mplexes( )Metal ف ا لذ ا ؾبضش ٠ ؼ د ا ا فش ٠ ذ فش ش Werner( )Alfred ػ ذ ب الزشػ ظش ٠ خ ا ز رؼشف اال ث ظش ٠ خ ا ز بعك فش ش. رؼزجش ز ا ظش ٠ خ ا ذ ١ االعبع ف ا ى ١ ١ بء ا الػض ٠ خ ف فىشح ا زىبفؤ خبطخ ف ا شوجبد ا ؼمذح فرضيات فرور :- 1- ر ز ه ا ؼ بطش ػ ١ ا زىبفؤ )أ( ا زىبفؤ اال Valence( )Primary ٠ طف ثب خظ ا زمطغ)----( ٠ ذي ػ ؽب خ االوغذح State( )Oxidation ) ا زىبفؤ ا ضب ( Secondary )Valence ا ا زىبفؤ غ ١ ش ا زب ٠ ٠ طف ثب خظ ا ظ ت ( ) ٠ ذي ػ ػذد ا ز بعك )ordination Number (
2- رزشجغ ا زىبفؤاد اال ١ خ ثبال ٠ بد ا غب جخ ا ب ا زىبفؤاد ا ضب ٠ خ فززشجغ ثبال ٠ بد ا غب جخ ا ا غض ٠ ئبد ا زؼبد خ ا ؽز اال ٠ بد ا عجخ ا ز ب ا مبث ١ خ ػ ؼ ا ىزش ١ ضال + No. الؽظخ:- اال ٠ بد ا غب جخ ا ز رم ثبشجبع و ا زىبفؤ اال ا ضب ٠ ش ض ب ثب خظ ا ضد ط ا ظ ت ا زمطغ )--------( 3- ا زىبفؤ ا ضب ٠ زغخ ثبرغب بد ؾذدح ف ا فشاؽ زا اعبط ا ى ١ ١ بء ا فشاغ ١ خ )Stereochemistry( ؼمذاد ا ف ض ٠ خ ش و ١ ف فغش فش ش ؼمذاد ا ى ث ذ ا غبثمخ اعز بدا ا ظش ٠ خ, ٠ ى 3.6 ر ض ١ خ ( ثب ظ ١ غخ )5 ا ي شوت ف ا غ غ خ )ا ظ ١ غخ 5 ( ا زىبفؤ األ أ ؽب خ ا زأوغذ ى ثب ذ )+ 3( ثب زب فأ ا ٠ بد ا ى س ٠ ذ ا ضالصخ رشجغ زا ا زىبفؤ. ز األ ٠ بد ا ز رشجغ ا زىبفؤ األ ا ز رؼبدي شؾ خ ا ف ض. ا زىبفؤ ا ضب )ػذد ا ز بعك( ٠ شوض خ ( )CN ا ز رغزخذ عض ٠ ئبد األ ١ ب, أ أ عض ٠ ئبد األ ١ ب ا غذ ر عذ ف ا غبي ا ز بعم, ػذد ا ز بعك ف ز ا ؾب خ ٠ غب, 6 و عض ء عض ٠ ئبد األ ١ ب ا غزخ ٠ شرجظ ثزسح ا ى ثب ذ جبششح ثشاثطخ ر بعم ١ خ. عض ٠ ئبد األ ١ ب ا شرجطخ جبششح غ ا ى ثب ذ رغ غ ػبد ر بعم ١ خ ( )Ligonds, ػذد ا ز بعك إرا ػذد ا ش اثظ ا ز رى ب ا غ ػبد ا ز بعم ١ خ غ أ ٠ ا ف ض ا شوض. ا غ ػبد ا ز بعم ١ خ, عض ٠ ئبد األ ١ ب, ؽغت ا فشع ا ضب ش رأخز ارغب بد ؾذدح ؽ ي رسح ا ى ثب ذ ثب زب رى ػ أثؼبد ؼ ١ خ ا ى ثب ذ, ث ١ ب أ ٠ بد ا ى س ٠ ذ ا ع دح ف ا غبي األ ٠ ال رشرجظ جبششح ثزسح ا ى ثب ذ, ز ه رزشعت ز األ ٠ بد ث غشد إضبفخ زشاد ا فضخ إ ا ؾ ي. ض فش ش ا شوت.5 ثب ظ ١ غخ ا ج بئ ١ خ ا زب ١ خ ( ط ١ غخ 6( )ا ظ ١ غخ 6 (
فمب فشض ١ خ ا ضب ١ خ ا ز ر ض ػ ع ة رشجغ و ا زىبفؤ اال ا زىبفؤ ا ضب. فف زا ا شوت رشجغ أ ٠ بد ا ى س ٠ ذ ا ضالصخ ا زىبفؤ األ ى ثب ذ, ٠ الؽظ ف زا ا ؼمذ ع د خ غخ عض ٠ ئبد أ ١ ب فمظ, ى أل ا ؼذد ا ز بعم ى ثب ذ, 6 ز ه فئ أؽذ ا ٠ بد ا ى س ٠ ذ الثذ أ ٠ شجغ ا زىبفؤ ا ضب ا بلض, ثبإلضبفخ إلشجبع ا زىبفؤ األ, زا األ ١ إر ٠ م ثذ س ضد ط, ز ه ثؾغت فبس ش فئ ٠ زظ ثب ى ثب ذ ث اعطخ خطب : اؽذ ب زمطغ, و ب ا ٠ عذ ف ا غبي ا ز بعم. زا ا ى س ٠ ذ ال ٠ زشعت جبششح ثئضبفخ ؾ ي زشاد ا فضخ, و ب إ ا ؼمذ ا ىبر ١ [( ٠ ؾ شؾ خ رغب )+ 2( ر ه ال غ ع ا شؾ بد ف زا ا ىبر ١ ) 5 ] 2+. [(NH + ( )-1 = + 2, رظجؼ ط ١ غخ ا ؼمذ 3 = - + 3+ 3 ) 5 ] 2 إضبفخ زشاد ا فضخ ثب زب ػ ؾ ي زا ا ؼمذ رشعت ا ٠ ا ى س ٠ ذ ا ع د ٠ خبسط ا م ط, أ ف ا غبي األ ٠. ٠ ض ا شوت.4 ؽغت ز ا ظش ٠ خ ثب ظ ١ غخ 7 )ا ظ ١ غخ 7 ( ؽ ١ ش ا ٠ ب و س ٠ ذ ٠ شجؼب ا زىبفؤ األ ا زىبفؤ ا ضب ف ا لذ فغ, ص فئ ب ٠ عذا ف ا غبي ا ز بعم. زا ا زشاوت ٠ زأ ٠ ف ا ؾ ي إ ا ١ ٠ ب : ا ٠ ا ى س ٠ ذ -, اا ؼمذ ا ىبر ١ + ] 2 [(NH ) 3 4 ثب زب فب إضبفخ زشاد ا فضخ إ زا ا ؾ ي رشعت و س ٠ ذ فضخ ) (Ag ٠ ىبفئ ا ٠ و س ٠ ذ اؽذ فمظ. رظ ش مطخ ع ش ٠ خ ف ؽب خ ا شوت.3 ا ز ر ض خ ظش ٠ خ فش ش ثب ظ ١ غخ ا ج بئ ١ خ ا زب ١ خ )ا ظ ١ غخ 8( )ا ظ ١ غخ 8(
[ 3 (, ىزا فب ا ز لغ أال ٠ ؼط ا ٠ بد ) 3 رى ط ١ غز ا ى ١ ١ بئ ١ خ ] و س ٠ ذ ف ا ؾ ي, ص فئ إضبفخ زشاد ا فضخ إ ا ؾ ي ال رشعت أ و س ٠ ذ فضخ, زا ثؼىظ ظش ٠ خ ا غ غ خ ا ز ر لؼذ رب ٠ خ اػطبء ا ٠ اؽذ ا ى س ٠ ذ لذ صجذ ر ه خالي ا زبئظ ا ؼ ١ خ ا ز ثش ذ ػ ػذ طؾخ ظش ٠ خ ا غ غ خ ػضصد لف ظش ٠ خ ا ز بعك الجذول رقم )1( يلخص وتائج ابحاث فرور صيغة فرور المقترحة ]( ) 6 [ 3 ]( ) 5 [ 2 ]( ) 4 2 [ ]( ) 3 3 [ اللون ثشرمب اسع ا اخضش اصسق خضش وسبة المترسب مه الكلوريذ %100 %66,5 %33,3 %00.0 عذد االيووات 4 3 2 طفش المركب 3 ( ) 6 3 ( ) 5 3 ( ) 4 3 ( ) 3 رزؼ ك ا فشض ١ خ ا ضب ضخ ثب ى ١ ١ بء ا فشاغ ١ خ ؼمذاد ا ف ض ٠ خ لذ فغشد ا ظش ٠ خ ث غبػ رشو ١ ت ػذ ٠ ذ ا ؼمذاد, أ غب بد ا ظش ٠ خ, ث ع خبص, اعزخذا ب ف رؼ ١١ ا زشو ١ ت ا ذع ؼمذاد عذاع ١ خ ا ز بعك. لج اوزشبف األشؼخ ا غ ١ ١ خ وب ا زشو ١ ت ا فشاغ غض ٠ ئبد ٠ ؼ ١ ث مبس خ ػذد ا زشبث بد (isomers) ا ؼش فخ غ ا ؼذد ا ؾز ظش ٠ ب زشو ١ جبد ؾز خز فخ. لذ اعزخذ فش ش ز ا طش ٠ مخ ث غبػ ١ جش أ رشو ١ ت ا ؼمذاد عذاع ١ ا ز بعك ا زشو ١ ت ص ب ا ع )االوزب ١ ذس ( )Octahedral(. ز ا طش ٠ مخ رفزشع أ ا ػمذاد عذاع ١ خ ا ز بعك رشو ١ ج ب ٠ ى ثؾ ١ ش رى ا غ ػبد ا ز بعم ١ خ ا غذ ػ أثؼبد ز بعمخ ثب غجخ زسح ا شوض ٠ خ. إرا فشع أ بن صالصخ رشو ١ جبد ؾز خ ف ز ا ؾب خ : - )1( ا غذط ا غز Hexagonal Planar )2( ا ش س ا ضالص Trigonal Prism )3( ص ب ا غط ػ Octahedral شى )1( ٠ ظجؼ ا ى مبس خ ػذد ا ؼمذاد ا ؼش فخ غ ا ؼذد ا ؾغ ة ظش ٠ ب ف و رشو ١ ت و ب ف عذ ي )2(. شى سل )1(
جذول رقم) 2 ( ض ز ا مبس خ ر ضؼ أ ػذد ا زشبث بد ا ؼش فخ ٠ زفك غ ا ؼذد ا ؾز ظش ٠ ب ف ؽب خ ا زشو ١ ت ا فشاغ ص ب األ ع )octahedral(. ز ا زبئظ رؼط د ١ ال ع ج ١ ب ١ ظ إصجبرب عجب ػ أ ا زشو ١ ت ا غذاع ا غز وز ه ا ش س غ ١ ش طؾ ١ ؾ ١ و ب أ فش ا ؾظ ي ػ شج ١ صب ش ١ ظ ض ب ب ثأ اي ؼمذاد عذاع ١ خ ا ز بعك ١ ظ ب زا ا زشو ١ جب ا فشاغ ١ ب, فمذ ٠ ى ا شج ١ ا ضب ش ل ١ ا ضجبد, أ ا ظؼت فظ إ آخش ز ه وب ال ثذ إصجبد رغش ٠ ج, لذ أػط فش ش زا ا جش ب ػ أ ز ٠ ا زشو ١ ج ١ غ ١ ش طؾ ١ ؾ ١. مذ وب ر ه ا جش ب زض ب ف إصجبد أ ا ؼمذاد ع ]M(AA)₃[ شظ ض ئ ١ ب Active( Optically (.غ ١ ش ا ا ظش ٠ خ ا ز بعم ١ خ رز ى طف طج ١ ؼخ ا زىبفؤ ا ضب ثزؼبث ١ ش ؽذ ٠ ضخ. رغزؼ اال صالس ظش ٠ بد طف طج ١ ؼخ ا زبطش ف ا ؼمذاد ا ف ض ٠ خ :- 1 - ظش ٠ خ اطشح ا زىبفؤ ( )V.B.T Valence Bond ( )Theory 2 - ظش ٠ خ ا غبي ا ج س )ا ١ ىب ذ ( LFT( )CFT or )Crystal Field Theory ( ) Ligand( 3 - ظش ٠ خ اال سثزبي ا غض ٠ ئ )M.O.T( Molecular Orbital ( )Theory لج ا ذخ ي ف ز ا ظش ٠ بد ع ف ؼشع غب بد و ٠ ظ )C.N.Louic( ع ١ ذ ع ٠ ه )N.V.Sidgwick( ف ا ز ١ ذ ظش ٠ بد ا زبطش ا ى ١ ١ بئ.