مجله علمي- پژوهشي شيمي کاربردي سال نهم، شماره 24 پاييز 1393

النسخ

1 قيوي ي ل مجله علمي- پضوهطي ضيمي کاربزدي سال نهم ضماره 30 بهار 33 مطالعه کشش سطحي و خواص سطحي مخلوطهاي دوجزئي مايع غير ايذهآل احمذ باقري و کلثوم عليزاده تاريخ دريافت: 3/0/ تاريخ تصحيح: 3/0/3 تاريخ پذيزش: 3/03/ 93.5 (C -C 4 ) چکيده: 33.5 FLW LWW RK MS MS (EL) واصگان کليدي : کطص سطحي مثستگي الوگم ير حالل گريسي ػلن ؾ ح ث ه بلؼ پسيس بي قيويبيي فيعيىي و زض ؾ ح هكتطن ثيي ز فبظ ضخ هي ز س هي پطزاظز قبهل ز قبذ ي قيوي ؾ ح فيعيه ؾ ح هي ثبقس. ػل م اثؿت ث ؾ ح ؾ ح زض ز بي گصقت ث ؾطػت ضقس وطز اؾت. ايي لؿوت اظ ػلن ث ض يػ ثي تى ل غي ثؿيبض ثب ا ويت اؾت] 3- [. زض ثرف بيي اظ لجيل و تطل ظيؿت هحي ي تهفي فبيالة ب تى ل غي ػل م زاض ئي 3 وكف ؾ حي يىي اظ پبضاهتط بي ه ن زض قيوي ؾ ح هي ثبقس ػجبضت اؾت اظ يط يي و اظ هطظ ز فبظ ػو ز ثط ؾ ح ث ؾوت ت ز هبيغ ػول هي و س توبيل ث ه مجى وطزى هي يون وطزى هؿبحت ؾ ح زاضز. اظزيسگب اثؼبزي يط ث اظاي - mn.m ضايح احس ل اؾت زض ؾيؿتن SI احس آى - N.m اؾت ث ػلت و چه قسى اػساز وكف ؾ حي احس تط اؾت. اظ خول ػ اهل ه ثط ثطوكف ؾ حي هي ت اى ث زهب فكبض تأثيط افع ز ي اقبض وطز] 4 [. ض بي هحبؾجبتي )تئ ضي( زض تؼييي وكف ؾ حي ؾيؿتن بي يه خعئي ز خعئي ؾ خعئي ثبالتط لبثل وبضثطز ؿت س. اؾبؼ ايي ض ب يو تدطثي يب وبهال تئ ضي اؾت. ض بي هحبؾجبتي ث هحمك ايي اهىبى ضا هي ز س و ثس ى Surface Surface chemistry 3 Surface tension استادیار دانشکده شیمی دانشگاه سمنان bagheri.alm@gmail.com & abagheri@profs.semnan.ac.ir. 34

2 ثبلطي وىبضاى ه بلؼ وكف ؾ حي... ض ز ث آظهبيكگب ثب زا ؿتي ه از )هب س اظ ا لي ا الػبت خطم ه لى لي مب ثحطا ي...( وكف ؾ حي حبلت ذبلم يب پيف ثي ي ضا هبيغ هرل ض بي و س. هحبؾجبتي و هب زض ايي تحميك ثطاي تؼييي ؾ حي وكف هرل ز خعئي اؾتفبز وطزين ض وجؿت وطزى اؾت زض لغت وجؿت وطزى( Correlation ) ث هؼ ي وجؿتگي اضتجب اثؿتگي ز چيع ثب ن اؾت. ايي ض ثطاي هرل بي ز خعئي ؾ خعئي... وبضثطز زاضز وكف ؾ حي هرل ضا ث تطويت زضنس )وؿط ه لي( اخعاء اضتجب هيز س. زض حبلت و يل زض ايي ض يه هؼبزل پبي اي زاضين و زض آى يه ؾطي پبضاهتط بي ت ظين پصيط خ ز زاضز ثطاي ط ؾيؿتن ايي پبضاهتط ب ث زؾت هيآيس. زض الغ زض ايي ض يه ثطاظ ثب قي بي هرتلف ضيبيي ثطاي تؼييي پبضاهتط ب ن ضت هيگيطز. زض بيت هؼبزل حبنل ثب پبضاهتط بي ت ظين پصيط هكرم قس فم ثطاي آى ؾيؿتن لبثل وبضثطز اؾت. زض ثرف ظيط ه نتطيي هسل بي وجؿت وطزى و زض ايي همبل ه ضز اؾتفبز لطاض گطفت ضا ثطضؾي هيو ين. اثؿتگي وكف ؾ حي هرل ثب وؿط ه لي اخعاء ضا هي ت اى ث ن ضت ظيط ثيبى وطز: و زض ايي ضاث σ ا حطاف وكف حبلت ذبلم اؾت. n x () i i * i 3 ؾ حي اظ حبلت ايس آل xi وؿط ه لي خعءi ام * i σ وكف ؾ حي خعء i ام زض 4 ضزليچ-ويؿتط( RK ) يه ؾطي هؼبزالت اضائ و ز س تب ثت ا س زض طاحي ؾت ى بي تم يط ؾبيط تد يعات خسا ؾبظي ه ضز اؾفبز لطاض گيط س. ايي هؼبزالت زض ه بلؼ ذ ال تطه زي بهيىي)حدن فع ي يطيت قىؿت يؿى ظيت ا طغي آظاز گيجؽ وكف ؾ حي...( هحل ل بي غيط الىتط ليت ثؿيبض وبضثطز زاضز تب ث حبل زض عاضاى همبل ه ضز اؾتفبز لطاض گطفت اؾت. ايي ضاث ثط پبي ض بي ضيبيي اؾت ثطاي ت اثغ فع ي ؾيؿتن بي ز خعئي ؾ خعئي لبثل اؾتفبز اؾت] 5 [: N p x i x j Ap ( zij ) () p0 A p يطايت z ij x x i j و زضايي ض اث Δσ ا حطاف وكف ؾ حي ؾيؿتن بي ز خعئي اظ حبلت ايس ال اؾت ن پبضاهتط بي ت ظين پصيط ؿت س. Correlation Adjustable parameter 3 Surface tention deviation 4 Redlich- Kister 33

3 ي ل مجله علمي- پضوهطي ضيمي کاربزدي سال نهم ضماره 30 بهار 33 هبيطظ اؾىبت )MS( ثط اؾبؼ هؼبزل ضزليچ ويؿتط ضاث زيگطي اضائ و ز س. اظ آ دبئيى و زاض تبثغ فع ي ثط حؿت وؿط ه لي قيت آ ب ايي 4 3 تيعي زاضز هؼبزل چ س خول اي ضزليچ-ويؿتط ث آ ؿتگي وگطا هيق ز زض ثؼ ي ه اضز بوبضآهس اؾت. هؼبزل ضاث قىل ظيط انالح وطز س] 6 [: m p B p ( xi x j ) p0 xi x j m (3) l Cl ( xi x j ) l C l يطايت ت ظين پصيط هؼبزل ؿت س. و زض ايي هؼبزل B p ف وىبضاى (FLW) ثطاؾبؼ هؼبزل انالح قس يلس ثطا س اؾىبت هؼبزل يلؿ ى ضاث و يل ظيط ضا ثطاي هحبؾج n * * * n n x xi x j i j (4) n n x f x f i i n i x j fij i j j q q iq r r jr وكف ؾ حي اضائ و ز س] 7 [. f حساوثط تؼساز اخعاء ؾيؿتن اؾت. ثطاي ؾيؿتن بي ز خعئي هؼبزل ثبال ث ن ضت ظيط وب ف هييبثس و f n پبضاهتط بي ت ظين پصيط هسل ؿت س: * * * * x x x x (5) x x f x x f x x f )( x x f ) ( زض ؾبل و ضظ ضايت يه ضاث ؾبز ثيي وكف ؾ حي هرل غلظت يه خعء زضؾيؿتن ز تبيي اضائ و ز س. ايي ضاث و اؾبؼ وبهال فيعيىي زاضز اثتسا ثطاي يه ؾيؿتن ز خعئي اظ تطويجبت آ يل + آة ؾبيط ؾيؿتن ب ه ضز اؾتفبز لطاض گطفت] 8 [. قس ثيبى ثؼسا ثطاي * bx * * x( ) ax (6) Myers Scott 3 Sharply skewed 4 Converge 5 Fu 6 Hildebrand-Scott 7 Wilson 8 Connors 9 Wright 34

4 ثبلطي وىبضاى ه بلؼ وكف ؾ حي... * و زض ايي ضاث لسضت پي سي خعء آ يل * وكف ؾ حي اخعاء ذبلم b a پبضاهتط بي ت ظين پصيط ؿت س. پبضاهتط a كبى ز س )زض ايي وبض اؾيس وطث وؿيليه(ثب ؾ ح هي ثبقس. فطو اؾبؾي و ض ضايت زض ثسؾت آ ضزى ايي هؼبزل ايي اؾت و تؼساز ؾبيت بي پي س قس خعء )گ آ ي(ل زض ؾ ح ثب تؼساز ه لى ل بي آة و زض ؾ ح خ ز زاض س ثطاثط اؾت ثؼ ي اظ ايي ؾبيت ب يع ذبلي ؿت س. همساض اقغبل ايي خبيگب ب ت ؾ يه ثبثت تحت ػ اى ثبثت خبيگب پي سي هكرم هي ق ز: a K (7) a ؾبل 000 زض لي وىبضاى (LWW) يه هسل خسيس ثطاي وكف ؾ حي ثط اؾبؼ تؼطيف تطه زي بهيىي وكف ؾ حي پيك بز و ز س. آ ب هؼبزل ؾ حي هرل ثسؾت آ ضز س: 4 3 يلؿ ى ضا ثطاي ا طغي آظاز گيجؽ فع ي ثىبض ثطز س اظ آى يه هؼبزل ثطاي وكف x i ij RT x j i x jij j A (8) T, P, X j Uij Uii ij exp, RT ( U U ) ij ij ij ii A RT A T, P, X T, P, X (9) ( Uij Uii) AT, P, x ij اؾت U ij U ii ايي ض اث زض و اذتالف ا طغي ثط وى ف ثيي ه لى ل خفت كبى U ij U ii U ij ز س تغييط ا طغي ثب افعايف هؿبحت ؾ ح اؾت. لي وىبضاى ثب فطو تؼساز هد الت ضا ث ز پبضاهتط ( U U وب ف زاز س. ثطاي يه ؾيؿتن ز خعئي هؼبزل )8( ثه ضت ظيط قت هي A ) T, p, x U U يؼ ي ق ز: * * x xrt x x () x x A ز پبضاهتط ت ظين پصيط ايي هسل ؿت س] 9 [. A زض ايي ضاث Binding site constant Li 3 Wilson 4 Excess free energy of Gibbs 35

5 مجله علمي- پضوهطي ضيمي کاربزدي سال نهم ضماره 30 بهار 33 زض ايي تحميك هب اظ زاز بي تدطثي گعاض قس زض همبل آل اضظ آهيگ اؾتفبز وطزين] 3 0 [. زاز بي تدطثي هطث ث ؾيؿتن بي ز خعئي آة ثب 4 اؾيس آليفبتيه و تب ظ ديط )فطهيه اؾيس اؾتيه اؾيس پط پب ئيه اؾيس ث تب ئيه اؾيس( زض زهب بي ثيي 93.5 تب 33.5 ول يي )ثب هحس ز 5 ول يي( هي ثبقس. زض ايي وبض ثب هسل بي شوط قس زض ثبال زاز بي تدطثي ه ضز ثطاظ لطاض گطفت س اثط زهب ل ظ ديط آلىيلي اؾيس ثط وكف ؾ حي هرل ه ضز ثطضؾي لطاض گطفت. زض ثرف زيگط اظ وبض غلظت آة اؾيس زض فبظ ؾ حي زض وؿط ه لي هرتلف فبظ ت ز ثب اؾتفبز اظ هسل ال گو يط ثؿ يبفت هحبؾج گطزيس. -3- مقايسه کطص سطحي سيستم هاي دو جشئي ( بآ / سا يد(: وم دار )( تغييرات کطص سطحي تا افسايص کسر م لي اسيذ را در 4 سيستم در دماي 98.5 K وطان مي د ذ در م م ارد افسايص اسيذ ت سيستم اي حايي آب کطص سطحي را کا ص مي د ذ. وم دار. تغييرات کطص سطحي مخل ط دي جسئي آب) (/اسيذ) ( تر حسة x در دماي K ) افع ز هي ق ز ثبػث تغييط زض ؾبذتبض يط بي ثيي هلى لي خعء ث ض ولي لتي خعء ز م ( ؾا يس( ث خعء ا ل ( ةآ ا ل هيق ز. ث ز جبل تغييط زض ت ز هحل ل ذ ال ؾ حي يع تغييط هي و س. ثبظتبة تغييط ذ ال ؾ حي زض وكف ؾ حي هرل ذ ز ضا كبى هي ز س. زض ؾيؿتو بي ز تبيي ( ةآ / اؾيس( ثؼس اظ افعايف اؾيس ث ؾيؿتن هيعاى ه بخطت هلى ل بي اؾيس ث ؾ ح ث ثط وى ف بي ثيي هلى لي زض هحل ل اثؿت اؾت. ماوط ر ک گفت ضذ کطص سطحي ت ويري اي جارت تيه ملک ل ا درسطح تستگي دارد. جارت از مىثع ايه وير يي ويري اي ديقطثي ديقطثي ويري اي دي قطثي القايي ي پي وذ يذريشوي است] [. Extended Langmuir 34

6 ثبلطي وىبضاى ه بلؼ وكف ؾ حي... زض ثطضؾي ض س افع زى اؾيس ث آة ز فبوت ض وكف ؾ حي پي س يسض غ ي ا ويت زاض س. ظهب ي و همساض ووي اظ اؾيس ث آة افع ز هي ق ز ثب ت خ ث اي ى وكف ؾ حي اؾيس اظ آة ووتط اؾت زض تيد هلى ل بي اؾيس توبيل زاض س و ث ؾ ح ه بخطت و س زض تيد وكف ؾ حي هرل قسيسا افت هيو س. زض ثيي ز فبوت ض تؼييي و س وكف ؾ حي هرل زض غلظت پبئيي اؾيس وكف ؾ حي فبوت ض گ ذبلم تؼييي و س تط اؾت. ث ويي زليل زض و زاض هكب س هيق ز و وكف ؾ حي ثب قست ظيبزي ون هيق ز. ثب ايبف وطزى همساض ثيكتطي اظ اؾيس تب حسي و ث هيب ي غلظت عزيه ق ز قيت و زاض هالين تط هي ق ز. هالين قسى قيت و زاض ضا هي ت اى اي گ ت ييح زاز و ثب ضؾيسى اؾيس ث غلظت هيب ي تمطيجب ؾبيت بي ؾ ح اظ هلى ل بي اؾيس اقجبع هيق س زض تيد ثمي هلى ل اؾيس افع ز قس ث هرل ث ت ز هرل هيض س ثب هلى ل بي آة پي س يسض غ ي ثطلطاض هيو س. زض تيد ث زليل تكىيل ايي پي س ل ي ثيي هلى ل اؾيس آة توبيل ه بخطت هلى ل اؾيس ث ؾ ح وب ف پيسا هيو س ث ويي زليل وكف ؾ حي هرل تمطيجب ث همساض ثبثتي هي ضؾس. )( زض ثطضؾي ض س افعايف ل ظ ديطي اؾيس وب ض و زض و زاض هكب س هيو يس اظ فطهيه اؾيس ث ث تب ئيه اؾيس ثب افعايف ل ظ ديط ي اؾيس قيت و زاض ت ستط هي ق ز و زاض ب ض س ع لي زاض س زليل ايي ض س ضا هيت اى ث ن ضت ظيط ت ييح زاز: وكف ؾ حي اؾيس اظ آة ووتط اؾت ث ويي زليل زض غلظت ون اؾيس هلى ل اؾيس ث ؾ ح ه بخطت هي و س. جك يه انل ولي ط چمسض حدن آظاز ثيي هلى ل ب زض هبيغ ثيكتط ثبقس يط ي چؿج سگي ووتط اؾت تيد وكف ؾ حي ووتط اؾت. يؼ ي وكف ؾ حي ث ا ساظ هلى ل ب اضتجب هؿتمين زاضز طچمسض ا ساظ هلى ل ب ثعضگتط ثبقس چ ى ف بي ذبلي ثيي هلى ل ب ثيكتط هي ق ز ض ي وكف ؾ حي اثط گصاقت آى ضا ون هيو س.][ وبى ض و زض ثرف همسه ت ييح زاز قس و ضظ ضايت ض اث ي ثيي وكف ؾ حي هرل غلظت اخعاء زض 7 (. وچ يي هؼبزل ي هحبؾج ي ثبثت خبيگب پي سي يع هؼطفي قس. زض ايي تحميك ؾيؿتن ز تبيي اضائ وطز س )ض اث 6 پبضاهتط بي هطث ث هؼبزالت بهجطز ضا ثطاي ؾيؿتن بي ه ضز ه بلؼ هحبؾج وطز اين و تبيح بيي ايي هحبؾجبت زض خس ل ظيط آ ضز قس اؾت. همساض ثبثت خبيگب پي سي ( K( ث ض هؿتمين ثب گط بي آة گطيع حل ق س ( ؾا يس( اضتجب زاضز طچ K ثعضگتط ثبقس يؼ ي آى خعء توبيل ثيكتطي زاضز تب ث ؾ ح ه بخطت و س. Free volume 34

7 /(mn.m - ) ي ل مجله علمي- پضوهطي ضيمي کاربزدي سال نهم ضماره 30 بهار K Acid a B K Error (%) Formic Acid Acetic Acid Propionic Acid Butanoic Acid o K خس ل كبى هيز س و زض هحي آثي اظ فطهيه اؾيس تب ث تب ئيه اؾيس همساض افعايف هي يبثس و لبثل ا تظبض اؾت ث ويي زليل ثيكتطيي وب ف زض وكف ؾ حي ضا زض ث تب ئيه اؾيس زاضين )حالليت آى زض آة هحس ز اؾت(. -3- بزرسي اثز دما بز کطص سطحي در سيستم دو جشئي ( بآ / سا يد(: زض ايي ثرف 3 ؾيؿتن ( ةآ /فطهيه اؾيس آة/اؾتيه اؾيس آة/پط پب ئيه اؾيس( ضا اظ ظط تأثيط زهب ثط ايي ؾيؿتن ب تغييطات ثطضؾي هي و ين. ث ػ اى هثبل و زاض وكف ؾ حي ضا ثطاي ؾيؿتن )آة/ فطهيه اؾيس( زض زهب بي هرتلف كبى هيز س. ايي و زاض كبى هيز س و زض و ي ايي ؾيؿتن ب افعايف زهب ثبػث وب ف وكف ؾ حي هرل هيق ز C 40 C 50 C 0 C x وم دار. تغييرات کطص سطحي تراي سيستم آب) (/فرميک اسيذ) ( در دما اي مختلف. ز يل ل ايي وب ف ضا هيت اى اي گ ثيبى وطز: لتي زهبي يه هبيغ افعايف هييبثس آقفتگي خ جف ثيي هلى ل ب توبيل ث تجريط آى ظيبز هيق ز. زض تيد پي س بي يسض غ ي ثيي هلى ل ب يؼيفتط هيق ز وكيسگي هلى ل ؾ حي ث ؾوت ثبله هحل ل يع ووتط قس تمطيجب هيت اى گفت و اض وكف ؾ حي وب ف هييبثس. و زاض تغييطات وكف ؾ حي ثب زهب ثطاي آة ذبلم ؾبيط حالل ب حتي ثطاي هرل ب زض يه وؿط ه لي ذبلم زض هحس ز ي زهبيي ون )هثل 93.5 تب 33.5 ول يي( ث ن ضت ذ ي تغييط هيو س. اؾت اظ حبلت ذ ي ذبضج هي ق ز. ثطاي هحس ز ي زهبيي ظيبز تمطيجب ث ن ضت ه ح ي 34

8 s/(mn.m - ) s/(mn.m - ) ثبلطي وىبضاى ه بلؼ وكف ؾ حي همبسته کزدن کطص سطحي با کسز مولي اسيد در سيستم هاي دو جشئي زض ايي ثرف وجؿت وطزى وكف ؾ حي ط وسام اظ هرل بي ه ضز ه بلؼ ثب وؿط ه لي ثب اؾتفبز اظ هسل بي LWW FLW ا دبم قس اؾت و زض و زاض بي )3( )4( اضائ قس اؾت. اظ طم افعاض LABFIT ثطاي وجؿت وطزى وكف ؾ حي هرل ثب وؿط ه لي اؾيس زض ؾيؿتن بي ز تبيي اؾتفبز وطزين. زض و زاض )3( اظ هسل FLW ثطاي ثطاظ ( ( ةآ / تدطثي زاز اؾتفبز قس اؾت ث تطيي ثستطيي تيد ث تطتيت ثطاي ؾيؿتن بي فطهيه اؾيس( آة/ ث تب ئيه اؾيس( ثسؾت آهس Formic Acid Acetic Acid Propionic Acid Butanoic Acid FLW model x وم دار 3. تغييرات کطص سطحي مخل ط دي جسئي آب) (/اسيذ) ( تر حسة x ي ترازش داد اي تجرتي تا مذل FLW در دماي.98.5 K LWW(Best model) FLW(Worst model) Experimental data x وم دار )4(: تغييرات کطص سطحي مخل ط دي جسئي آب) (/پريپاو ئيک اسيذ) (تر حسة x ي ترازش داد اي تجرتي تا ت تريه ي تذتريه مذل محاسثاتي در دماي K )FLW LWW RK يطايت ت ظين پصيط هسل بي MS( همبزيط ا حطاف اؾتب ساضز ثطاي زض زهبي ط ؾيؿتن 98.5 ول يي ثؼ اى و زض خس ل آ ضز قس اؾت. هيب گيي ووتطيي ا حطاف اؾتب ساضز ثطاي ض اث وكف ؾ حي ثطاي ؾيؿتن ( ؾا يس اؾتيه/آة هسل )LWW ثطاي ا حطاف وكف ؾ حي اظ حبلت ايس آل هطث ث ؾيؿتن ( ؾا يس فطهيه/ آة 45

9 مجله علمي- پضوهطي ضيمي کاربزدي سال نهم ضماره 30 بهار 33 ثسؾت آهس اؾت. ثسليل زاز بي ظيبز هحبؾجبتي وب ضيى گفت قس فم زض ايي خس ل يطايت همبزيط هسل )MS ت ظين پصيط ط هسل زض زهبي 98.5 ول يي ثطاي ط يه اظ ؾيؿتن ب ثيبى قس. ا حطاف اؾتب ساضز( S ) گعاض قس زض خس ل )( ثطاي 4 هسل ه ضز اؾتفبز زض ط ؾيؿتن اظ طيك ضاث ظيط ثسؾت آهس اؾت: M ( Yexp Y ) cal S () i M P زض ايي ضاث Y كبى ز س σ يب Δσ اؾت P M ث تطتيت كبى ز س تؼساز مب تدطثي تؼساز پبضاهتط بي ت ظين پصيط ثطاي ط هسل هي ثبقس. (S) 98.5 K System Model A B C D, E, F S Formic Acid() / Water() LWW)5 C( a RK)5 C( b , MS)5 C( c FLW)5 C( d LWW)5 C( Acetic Acid() / Water() RK)5 C( , 09.0, MS)5 C( FLW)5 C( Propionic Acid() / Water() LWW)5 C( RK)5 C( , 8390., MS)5 C( FLW)5 C( LWW)5 C( Butanoic Acid() / Water() RK)5 C( , MS)5 C( FLW)5 C( a The values A, B correspond to (U -U )/R(in K) and 0 5 [(U -U )/A] (in K mol - m - ), respectively. b The coefficients A, B, C, D and E correspond to A 0, A, A, A 3 and, respectively. c The coefficients A, B and C correspond to B 0, C and C, respectively. d The coefficients A and B correspond to f and f, respectively. 45

10 ي ا ي ا ثبلطي وىبضاى ه بلؼ وكف ؾ حي همبسته کزدن انحزاف کطص سطحي اس حالت ايده آل با کسز مولي اسيد در سيستم هاي دو جشئي زض ايي وبض اظ هسل بي RK MS ثطاي وجؿت وطزى ا حطاف وكف ؾ حي اظ حبلت ايس آل ثب وؿط ه لي اؾيس اؾتفبز )6( قس. و زاض )5( همبيؿ زاز بي تدطثي هحبؾجبتي حبنل اظ ايي هسل ب ضا كبى هي ز س. ايي و زاض ب كبى σ هيز س و ثب افعايف ل ظ ديط آلىيلي اؾيس هحل ل ا حطاف ثيكتطي اظ ضفتبض ايس ال پيسا هيو س همساض ه في تط ق ز /(mn.m - ) - -6 Propionic Acid RK-6 (Worst model) -3 MS(Best model) x وم دار 5. مىحىي اوحراف کطص سطحي از حالت ايذ ال تر حسة x در مخل ط آب) (/ اسيذ) ( ي ترازش داد تذتريه مذل در دماي K تجرتي تا ت تريه ي /(mn.m - ) MS(Fo) MS(Ac) RK(Ac) MS(Pr) RK(Pr) MS(Bo) RK(Bo) RK(Fo) x وم دار 6. مقايس اوحراف کطص سطحي از حالت ايذ آل تر حسة کسر م لي در سيستم اي دي جسئي ي ترازش داد تجرتي تا ت تريه ي تذتريه مذل در دماي K طگب همساض Δσ زض هرل ي ثطاثط نفط ثبقس يؼ ي آى هحل ل زض حبلت ايس آل ث ؾط هي ثطز يب ث ػجبضت زيگط غلظت اخعاء هرل زضفبظ ت ز فبظ ؾ ح تفب تي ساضز تمطيجب يى اذت اؾت يب ثؼجبضت زيگط توبيل ث ه بخطت اخعاء ث ؾ ح يب 45

11 مجله علمي- پضوهطي ضيمي کاربزدي سال نهم ضماره 30 بهار 33 ثبله ثب ن ثطاثط اؾت. ا حطاف اظ حبلت ايس ال لتي ايدبز هي ق ز و ايي تؼبزل غلظتي زض فبظ ت ز ؾ ح تغييط و س. طچ اذتالف وكف ؾ حي ز خعء ثب ن ثيكتط ثبقس يب ث ػجبضت زيگط تفب ت ؾبذتبضي اخعاء تكىيل ز س ظيبزتط ثبقس ا حطاف اظ حبلت ايس آل يع ثيكتط هيق ز. همبزيط Δσ زض توبهي وؿط ه لي ب ه في ث ز و ايي كبى هيز س خعئي و زض ؾ ح غ يتط اؾت هطث ث گ اي اؾت و وكف ؾ حي ووتطي زاضز و زض ايي ؾيؿتن ب اؾيس اؾت. ػسم تمبضى زض ايي ه ح كبى هيز س و م هي يون ايي ؾيؿتن ب ث ؾوتي حطوت هيو س و زض ؾ ح غ يتط اؾت. ث ويي زليل اؾت و ايي ه ح ي ث ؾوت غلظت ووتط ( ؾا يس( ا حطاف پيسا هيو س. اظ طف زيگط طچ اذتالف وكف ؾ حي ثيي گ ذبلم ثيكتط ثبقس همبزيط Δσ ه فيتط هي ق ز و زض الغ ث ػلت ثط ن و ف يػ اخعا زض ؾ ح اؾت هرل غيط ايس التط اؾت. زض م هي يون ؾ ح اظ خعء ز م ( ؾا يس( اقجبع قس اؾت. پؽ اظ م هي يون ايبف آى اؾيس ب ث ثبله هرل هيض ز. ثب ضفتي اؾيس ب ث ثبله هرل ػسم ت اظى ثيي اؾيس آة زض هرل خجطاى هيق ز زض تيد ا حطاف وكف ؾ حي اظ حبلت ايس ال ون هيق ز. لصا و زاض ثب افعايف وؿط ه لي اؾيس ث ؾوت ثبال )يؼ ي نفط( هيض ز. وب ض و پيكتط ثيبى قس وكف ؾ حي ؾيؿتو بي ه ضز ه بلؼ زض وؿط ه لي هرتلف ثب اؾتفبز اظ هسل بي LWW FLW ا حطاف وكف ؾ حي اظ حبلت ايس آل ايي ؾيؿتو ب ث هسل بي MS RK ه ضز ثطاظ لطاض گطفت س. زض ثيي هسل ا ل هسل LWW ووتطيي ا حطاف اؾتب ساضز ث تطيي تيد ضا اضائ و ز و ػلت آ طا هيت اى اي گ ثيبى وطز: يىي اظ هعايبي هسل LWW ايي اؾت و ؾبذتبض ايي هسل چ س خول اي اؾت و اظ ظط ضيبيي هيت ا س وعهبى ن خوالت وبيي ن خوالت غيط وبيي ضا پ قف ز س. وچ يي هسل LWW ث زليل اضز وطزى زهبي تدطثي زض هؼبزل ا ا جبق ث تطي ثب زاز تدطثي ثطلطاض هيو س. ثيي هسل ثىبض ضفت ثطاي هحبؾج ا حطاف وكف ؾ حي اظ حبلت ايس آل هسل MS زاضاي ووتطيي ا حطاف اؾتب ساضز اؾت. هسل MS يه هسل ا ؼ بف پصيط اؾت ث ضيى هيت اى گفت و ايي هسل ث ػي هسل RK ضا يع قبهل هيق ز ثطاي ؾيؿتن بي ثب غيطايس آلي ثبال هثل آة/اؾيس يب آة/الىل ث ذ ثي ثب زاز بي تدطثي ه بثمت زاضز. اهب زض خب بيي و اذتالف وكف ؾ حي اخعاء ذيلي ون ثبقس يب ث ػجبضت زيگط طچ ثبقس هسل RK پبؾد ث تطي هيز س. ا حطاف وكف ؾ حي اظ حبلت ايس آل هرل ووتط 5-3- محاسبهي کسز مولي اجشاء در سطح با استفاده اس مدل النگمويز بسط يافته )EL( زض هرل بي غيط ايس آل غلظت اخعاء زض فبظ بي ؾ ح ت ز هحل ل هتفب ت اؾت ثطاي ا ساظ گيطي غلظت اخعاء زض فبظ ؾ حي تئ ضي بي ووي اضائ قس اؾت. خسيستطيي هسل اضائ قس زض ايي ظهي هسل ال گو يط ثؿ يبفت هيثبقس و Extended Langmuir 44

12 خعء ثبلطي وىبضاى ه بلؼ وكف ؾ حي... هيت ا س غلظت اخعاء زض ؾ ح( ( ضا هحبؾج و س و زض ايي تحميك هب اظ ايي ض اؾتفبز وطزين. زض ؾبل 00 آهيگ وىبضا ف ثب تهحيح ايع تطم ال گو يط هؼبزل اي ثطاي اضتجب ثيي وكف ؾ حي هرل ثط وى ف ثيي ه لى لي زض ت ز اضائ و ز س. ثب ت خ ث اي ى خعئيبت چگ گي ثسؾت آهسى ض اث هسل ال گو يط ثؿ يبفت زض ه بثغ هرتلف آ ضز قس اؾت ث ه ظ ض خل گيطي اظ تىطاض آى ض اث بيي ض وبضثطز آى زض ايي تحميك اوتفب قس اؾت] 6-3 [: ( ( ) ) 0 () 0 هرل اؾت زض ايي ضاث وؿط حدوي گ ب زض اذتالف وكف ؾ حي اخعاء ذبلم اؾت ) ( : 0 (3) خعئي ثب وكف ؾ حي ووتط)اؾيس( اؾت. خعء خعئي ثب وكف ؾ حي ثيكتط) ةآ ) فكبض ؾ حي هرل اؾت و ػجبضت اؾت اظ هيعاى وكف ؾ حي حالل )خعئي ثب وكف ؾ حي زض ايي ه بلؼ آة( ث هحى افع زى حل ق س خعء )زض ايي ه بلؼ اؾيس( ث ن ضت ظيط تؼطيف هي ق ز: (4) β α پبضاهتط بي ت ظين پصيط هسل ؿت س و خساگب ث تؼطيف آ ب هيپطزاظين: α پبضاهتط ت ظين پصيطي اؾت و تحت تبثيط ثط وى ف ثيي گ اؾت. زض حبلتي و ايي ثط وى ف ؾجت تغييطات ثؿيبض ون ) بچيع( زض ؾبذتبض يط ي چؿج سگي گبم هرل وطزى ق ز اؾت. پبضاهتط ت ظين پصيط زيگطي اؾت و كبى ز س ض اث ثيي تطويت ؾ ح ت ز هرل اؾت همساض حالل گطيعي ضا ثطاي ه بخطت ث ؾ ح ثيبى هيو س. x و زاض )7( تغييطات s x )حبنل اظ هسل )EL ثط حؿت ضا ثطاي ؾيؿتن بي ه ضز ه بلؼ زض زهبي 93.5 K كبى هيز س. ثب اؾتفبز اظ ايي و زاض هيت اى اثط ل ظ ديط يسض وطث ي اؾيس ضا زض ه بخطت هلى ل بي اؾيس ثط ؾ ح هحل ل C وطز. ثطضؾي ايي و زاض كبى هيز س و ثب افعايف ل ظ ديط يسض وطث ي اؾيس)اظ ث C( 3 هيعاى ه بخطت اؾيس ث ؾ ح افعايف هي يبثس. ؾيؿتوي و ث حبلت ايس ال عزيىتط ثبقس ووتطيي ه بخطت ث ؾ ح ضا يع زاضز. وچ يي و زاض )8( كبى هي ز س و ثب افعايف وؿط ه لي اؾيس ( x( اذتالف ثيي وؿط ه لي هحل ل) ( x s تب آى خعء زض ؾ ح ت ز x Amigo Lyphobisity 43

13 مجله علمي- پضوهطي ضيمي کاربزدي سال نهم ضماره 30 بهار 33 ضؾيسى ث يه م هبوعيون افعايف هييبثس ثؼس اظ ايي م ثب افعايف وؿط ه لي اؾيس ( x( همساض ايي اذتالف ث نفط هيطؾس )حبلت ايس آل(. و زاض )9( x s x ض س تغييطات x ثطحؿت ضا ثطاي ؾيؿتن بي آة/ ؾا يس فطهيه زض ووتطيي ثيكتطيي زهب بي ه ضز x s x ثطضؾي كبى هي ز س. وب ض و ا تظبض هي ضفت هطث ث زهبي ثبالتط همساض ووتط اؾت. ظيطا لتي و زهب افعايف هي يبثس خ جف ثطذ ضز هلى ل بيي و زض ؾ ح لطاض زاض س يع ثيكتط هيق ز زض تيد تؼساز هلى ل بيي و ثط اثط خ جف ث ت ز هي ض س ثيكتط ذ ا س قس بيتب وؿط ه لي زض ؾ ح وب ف هي يبثس. وم دار 7. تغييرات کسر م لي در سطح تر حسة کسر م لي اسيذ K x در سيستم دي جسئي آب) (/اسيذ ) (در دماي 98.5 وم دار )8(: x s x تغييرات ترحسة K در سيستم اي ديجسئي آب) (/اسيذ )( در دماي x ث ػ اى و خس ل) 3 ( همبزيط ثسؾت آهس ثطاي ؾيؿتن بي ه ضز ه بلؼ زض زهبي 33.5 ضا كبى K β α هيز س. 44

14 ي ثبلطي وىبضاى ه بلؼ وكف ؾ حي... زض هرل آة/ ؾا يس ثب ت خ ث همبزيطي و ثطاي α ثسؾت آهس اؾت هيت ا ين ث ضاث ثيي α ا ساظ هلى ل ب پي ثجطين. زض ؾيؿتن آة/ فطهيه اؾيس آة/اؾتيه اؾيس هيعاى ( α) اؾت. اگط همساض α ث يه عزيه ثبقس كبى ز س ايي اؾت و تفب ت ؾبذتبضي ثيي ز گ ثؿيبض ون اؾت ثط وى ك بي ا طغي ثيي ايي ز ؾجت تغييطات بچيعي زض ؾبذتبض يط ي چؿج سگي )وكف ؾ حي( زض ل هرل قسى هي ق ز ا حطاف اظ حبلت ايس آل وكف ؾ حي اثؿت ث حالل گطيعي فطهيه اؾيس اؾتيه اؾيس اؾت. هرل آة/ پط پب ئيه اؾيس هيعاى α افعايف هييبثس و كبى ز س ايي اؾت و تفب ت ؾبذتبضي ثيي اخعاء ظيبزتط قس اؾت. زض الغ طچ ل ظ ديط اؾيس ثيكتط ق ز زض تيد هلى ل ب غيط هكبث تط غيط وكىلتط ثبق س ثط وى ك بي ل يتطي ث خ ز هيآيس. وم دار )9(: x s x تغييرات ترحسة x در سيستم اي ديجسئي آب) (/اسيذ فرميک) ( در دما اي مختلف K Acid α β 0 Formic Acid Acetic Acid propionic Acid β α همبزيط β كبى ز س ضاث ثيي تطويت ؾ ح ت ز هرل اؾت وؿط ه لي اخعاء زض ثيي ؾ ح ت ز ضا تؼييي هي و س. زض ن ضتي و همساض β ثط احس عزيه ثبقس ( β) غلظت اخعاء زض ت ز ؾ ح ث ن عزيىتط اؾت حالليت ث تط حل ق س ضا كبى هي ز س. زض ايي ه بلؼ ثب افعايف ل ظ ديط اؾيس هيعاى β ع افعايف يبفت اؾت و ايي كبى هيز س همساض حالل گطيعي اؾيس زض آة افعايف يبفت اؾت زض تيد ا حطاف وكف ؾ حي اظ حبلت ايس آل ن ظيبزتط قس اؾت. 45

15 ي مجله علمي- پضوهطي ضيمي کاربزدي سال نهم ضماره 30 بهار 33 4 ه وتطيي تبيح حبنل اظ ايي تحميك ػجبضت س اظ: ( زض ثطضؾي ؾيؿتن بي ز خعئي ثب ض وجؿت وطزى زض هرل بيي و وكف ؾ حي ا حطاف قسيس اظ حبلت ايس آل زاضز )هب س آة/ ؾا يس( هسل هبيطظ- اؾىبت (MS) تبيح ذ ثي اضائ هي ز س. ( ل ظ ديط زض هرل آة/ ؾا يس و اض ػبهل تؼييي و س زض همساض ا حطاف وكف ؾ حي اظ حبلت ايس آل يؿت ثلى اذتالف وكف ؾ حي اخعاء ذبلم ؾبذتبض اؾيس فبوت ض تأثيط گصاضتطي اؾت. ثطاي همساض α فطهيه اؾيس/آة اؾتيه اؾيس/آة تمطيجب ثطاثط ثب يه هي ثبقس ايي ثساى هؼ ي اؾت و تفب ت )3 ؾبذتبضي ثيي ز گ ثؿيبض ون اؾت يؼ ي ؾبذتبض ز گ ثؿيبض ث ن قجي اؾت. ) ثط حؿت وؿط ه لي زض ت ز زض ؾيؿتن آة/ ؾا يس ث ايي x s x 4( زض ثطضؾي تغييطات وؿط ه لي اؾيس زض ؾ ح) تيد هي ضؾين و ثب افعايف وؿط ه لي اؾيس زض هحل ل وؿط ه لي اؾيس زض ؾ ح يع افعايف هي يبثس. x x s x ثط حؿت ه ضز ثطضؾي لطاض گطفت. و زاض ب كبى 5( ث ه ظ ض ثطضؾي اثط ل ظ ديط اؾيس و زاض هيز س و ثب افعايف وؿط ه لي خعئي ثب وكف ؾ حي ووتط وؿط ه لي آى خعء زض ؾ ح ت ز هحل ل اذتالف ثيكتطي اي ى و زاض ث تب هييبثس همساض هبوعيون هيضؾس. وچ يي تبيح كبى هيز س و ثب افعايف ل ظ ديط اؾيس هيعاى ه بخطت ه لى ل بي اؾيس ث ؾ ح افعايف هييبثس. [] H. Y. Erbil, 006. "Surface Chemistry of Solid and Liquid Interfaces". Blackwell Publishing, Oxford. - ػليعاز ولث م ه بلؼ وكف ؾ حي ذ ال ؾ حي هرل بي ز خعئي هبيغ غيطايس آل پبيبى به وبضق بؾي اضقس زا كىس ػل م پبي زا كگب آظاز اؾالهي احس ػل م تحميمبت ذ ظؾتبى ا اظ 39. [3] G.Vazquez, M. Sanchez Sanjurjo and B. M. Navaza, J. Chem. Eng. Data. 4 (997) 975. [4] J. Israelachvili, 99. "Intermolecular and surface forces" (nd edn), Academic Press, London. [5] O. J. Redlich and A. T. Kister, Ind. Eng. Chem. 40 (948) 34. [6] D. B. Myers and R. L.Scott, Ind. Eng. Chem. 55 (963) 43. [7] J. Fu, B. Li and Z. Wang, Chem. Eng. Sci. 4 (986) 673. [8] K. A. Connors and J. L. Wright. Anal. Chem. 6 (989) 94. [9] C. Li, W Wang and Z. Wang, Fluid Phase Equilibrium, 75 (000) 85. [0] K. Granados, J. Gracia-Fadrique, A. Amigo and R. Bravo, J. Chem. Eng. Data. 5 (006) لبؾويبى ا ؿي ه بلؼ تئ ضي تدطثي وكف ؾ حي هحل ل ز تبئي آيل ثطضؾي اثط افعايف الىتط ليت زض فطآي س زض تدوغ هبيغ ي - گعيل 3- هتيل ايويساظ لي م ولطايس زض هحي آثي پبيبى به زوتطي زا كىس قيوي زا كگب ث ػلي ؾي ب

16 ثبلطي وىبضاى ه بلؼ وكف ؾ حي... [] K Holmberg, B Jonsson, B Kronberg, B Lindman, 00. "Surfactants and polymers in aqueous solution". John Wiley and Sons. [3] A. Pineiro, P. Brocos, A. Amigo, J. G. Fadrique and M. G. Lemus, Langmuir, 7 (00) 46. [4]. A. Bagheri and A. H. Amiri-Majed, J. Chem. Thermodyn. 5 (0) 45. [5] A. Bagheri, A. Abolhasani, A. R. Moghadasi, A. A. Nazari-Moghaddam and S. A. Alavi, J. Chem. Thermodyn. 63 (03) 08. [6] A. Bagheri, A. A. Rafati, A. Adeli Tajani, A. R. Afraz Borujeni and A. Hajian, J Solution Chem. 4 (03)